凌海市含氟污水处理设备咨询报价

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理要求的提高，使PVA浆料、人造丝碱解物、新型染料、助剂等难降解有机物大量进入纺织印染废水，对传统的废水处理工艺构成严重挑战，COD浓度也从原来的数百毫克每升上升到3000～5000mg/L。

3、浆染废水色度高、COD高，特别是

续物化处理费用偏高的问题。在传统的好氧生物处理装置前增加水解酸化处理的“水解+好氧"串连工艺，可以使印染废水中难以降解的有机物进行水解，生成为较易生物降解的物质，改善废水的可生物降解性，从而提高传统流程的COD去除率。目前国内许多新建的印染废水处理装置(包括生活污水和印染废水集中处理)均采用由这一工艺开发的“水解一好氧"生物处理工艺，已取得了明显的环境效益和经济效益。

印染工艺的四个工序都有废水排放，预处理阶段(包括烧毛、退浆、煮炼、漂白、丝光等工序)排出的退浆废水、煮炼废水、漂白废水、丝光废水；染色工序排出的染色废水；印花工序排出的印花废水、皂液废水；整理工序排出的整理废水。印染废水是上述各类废水的混合废水，或者除漂白废水以外的综合废水

染料是一种难降解的合成有机物，其分子结构中主要含有难以生物降解的吸引电子基团——偶氮基等。如果能够脱除分子结构上的吸引电子取代基，使电子双链等断开，则后续的生物降解会很容易，且染料分子也失去了发色基团。水解酸化降解染料有机物和脱色的机理在于，利用水解酸化微生物的酶促作用打断偶氮基的电子双链。这种生物降解过程需要多种酶的共同参与。水解过程中，水解污泥中生长的假单胞菌属、气单胞菌属、红螺菌属的难降解有机工业废水，含有大量酚、苯类化合物、氰、氨氮等有毒、有害物质，难以生物降解。其中，酚类化合物具有毒性大、难降解等特征，是重要的有机污染物之一，且具有回收利用价值。挥发酚是GB8978—1996《污水综合排放标准》中规定的第二类污染物质，一、二级排放限值均为0.5mg/L。针对大量含酚煤化工废水，国内外采用的处理技术包括生化降解法、热分解法、吸附法、膜分离法和液-液萃取法等，其中，对于酚的质量浓度在1000mg/L以上的废水，溶剂萃取法是常见的工业高浓度含酚废水预处理方法之一，酚类在萃取中不易造成二次污染。传统萃取剂N，N-二（1-甲基庚基）乙酰胺、粗苯等易有二次污染、成本高、萃取效率较低等缺点，为了提高萃取工艺的安全性，非常需要开发绿色环保的新型萃取剂。生物柴油是以油料作物(大豆、油菜、棕榈等）、野生油料植物、水生植物油脂(工程微藻）、动物油脂、餐饮垃圾油等为原料，通过酯交换或热化学工艺制成的再生性柴油燃料。生物柴油的主要成分为脂肪酸单酯类物质，几乎可以

实证明，零价铁在处理砷废水、废水、染料废水、硝酸盐等高浓度难降解废水方面有着显著的效果。鉴于此，本文综述了近年来ZVI在废水处理方面的研究进展，特别是关于其对于难降解污染物的去除机理方面做了深入阐述。

1、基于ZVI改性的研究

1.1 纳米零价铁

凌海市含氟污水处理设备咨询报价纳米零价铁(nZVI)是近年来研究的热点。相对于ZVI来讲，它具有更细的粒径，从而有更大的比表面积和更高的反应活性，而且nZVI比ZVI更容易被氧化。Greenlee等研究了nZVI的氧化动力学，发现其最终被氧化为铁氧化物和纤维铁矿的综合体。同时，nZVI在处理重金属方面有着显著的效果，Zhu等采用nZVI/Ni双金属材料降解土壤中的Cr6+，在pH=5、T=303K条件下，去除率达到99.84%。

但是，由于nZVI缺乏稳定性且易于聚集，难以将nZVI从处理后的溶液中分离出来，在实际废水处理应用中有一定局限性。针对这类问题，近年来开始研究nZVI的表面改性，即在nZVI制备过程中添加高分子和表面荷电物质对其进行物理改性。Liu等把由阴离子聚丙烯酰胺(APAM，MW=300)和羧甲基纤维素钠(CMC，MW=300～800)改性的nZVI用于降解水中的Ni2+。其中，APAM会使悬浮液中的nZVI聚集，CMC使得nZVI分散良好。两者协同减缓了nZVI的氧化速度，大大增加了Ni2+的降解速率。Arshadi等利用Azolla(水生植物满江红)改性nZVI，去除水中的Pb2+和Hg2+，吸附符合二级吸附动力学，其中Azolla起到了固定和吸附nZVI的作用。通常采用由固体多孔材料(碳、树脂、膨润土、高岭石和沸石等)支撑的nZVI来去除不同的污染物。表1列出了nZVI在有附着物的前提下去除不同污染物的代表性研究。

尽管nZVI在降低废水中有害物质的浓度方面有着显著的进展，节省了水处理成本和工艺持续时间，但是其弊端也不容忽视：(1)现阶段，NaBH4法、精密切削法、碳热还原法、超声法等生产nZVI的方法都面临成本高昂的问题，尤其是在处理大批量高浓度的有机废水时，nZVI成本比生物法超出10倍之多;(2)由于实际废水处理影响因素多，nZVI的支撑材料容易发生形变，导致nZVI从其体内脱离，会影响其处理效果

被生物降解，细菌具有较好的脱色能力。混合菌群的脱色能力高于各单株菌，混合菌群依靠协同作用，使染料的降解更、脱色更。采用水解酸化处理，可以缓冲、降低原污水的pH值，增加污水中可溶性COD的比重，从而提高后续好氧处理的COD去除率，

根据国外市场开发出来的丝光蓝、丝光黑、特深蓝、特深黑等印染工艺，该类印染大量使用硫化染料、印染助剂硫化钠等，因此废水中含有大量的硫化物，该类废水必须加药预处理，然后再进行系列化处理，才能稳定达标排放。漂染废水中含有染料、浆料、表面活性剂等助剂，该类废水水量大，浓度和色度均较低，如果单纯采用物化处理，则出水也在100～200mg/L之间，色度也能以满足排放要求，但污染量大大增加，污泥处理的费用较高，容易造成二次污染，在环保要求较严的情况下应充分考虑生化处理系统，常规的强化生物处理工艺可以满足处理要求。

1、混凝法

主要有混疑沉淀法和混疑气浮法，所采用的混疑剂多半以铝盐或铁盐为主，其中以碱式氯化铝（PAC）的架桥吸附性能较好，而以的价格为。国外采用高分子混疑剂者日益增加，且有取代无机混疑剂之势，但在国内因价格原因，使用高分子混疑剂者还不多见。据报道，弱阴离子性高分子混疑剂使用范围，若与硫酸铝合用，则可发挥更好的效果。混疑法的主要优点是工艺流程简单、操作管理方便、设备投资省、占地面积少

100mL废水和适量萃取剂，调节pH值，放人恒温振荡器中振荡，程序结束后将液体倒人分液漏斗，静置0.5h等待分层。取出下层水相，测定水样挥发酚、CODcr、氨氮浓度。单因素影响试验分别考察了相比、pH值、萃取时间、振荡强度、萃取温度、萃取级数等条件对萃取效果的影响。

萃取后的有机相被收集进行反萃取试验，有机相和一定浓度的NaOH溶液以1:1的体积比混合，放人恒温振荡器中振荡，程序结束后倒人分液漏斗静置分层。经过反萃后的生物柴油重新作为萃取剂对含酚废水进行处理，并将其萃取效果与初次使用的生物柴油进行对比，确定较优的反萃取条件。

经过反萃取的生物柴油被反复使用，测定水样挥发酚、CODcr、氨氮等指标的去除效果，检验生物柴油是否适合多次利用。

1.3 分析方法

废水中挥发酚采用4-氨基分光光度法进行测定；氨氮、CODcr浓度采用COD快速测定仪测定。

2、结果与讨论

、对疏水性染料脱色效率很高;缺点是运行费用较高、泥渣量多且脱水困难、对亲水性染料处理效果差。

2、氧化法

臭氧氧化法在国外应用较多，ZimaS.V.等人总结出了印染废水臭氧脱色的数学模式。研究表明，臭氧用量为0.886gO3/g染料时，淡褐色染料废水脱色率达80%；研究还发现，连续运转所需臭氧量高于间歇运行所需臭氧量，而反应器内安装隔板，可减臭氧用量16.7%。因此，利用臭氧氧化脱色，宜设计成间歇运行的反应器，并可考虑在其中安装隔板。臭氧氧化法对多数染料能获得良好的脱色效果，但对硫化、还原、涂料等不溶于水的染料脱色效果较差。从国内外运行经验和结果看，该法脱色效果好，但耗电多，大规模推广应用有一定困难。光氧化法处理印染废水脱色效率较高，但设备投资和电耗还有待进一步降低。