如皋硫酸废水处理一体化净化设施

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硫酸酸洗废水处理工艺主要有中和法、硫酸铁盐法、有机溶液萃取法、渗析法、离子交换法等方法。后面三种方法尚处于试验研究阶段。此外还有氧化铁红硫铵法、湿地法、生物法。近年来，废水在工业领域日渐频繁地被提及，也成为各行业在规划审查中的重要指标。随着研究的进展，国外已经开始实施用扩散渗析-隔膜电解、生物吸附技术、胶束增强超滤法等工艺处理含内分泌干扰物的酸洗废水。

主要工艺介绍

(一)泡沫分离工艺：泡沫分离根据表面吸附的原理，利用通气鼓泡在液相中形成的气泡为载体，对液相中的溶质或颗粒进行分离，因此又称泡沫吸附分离。

泡沫分离技术是近十几年发展起来的新型分离技术之一。泡沫分离是根据吸附的原理，向含表面活性物质的液体中曝气，使液体内的表面活性物质聚集在气液界面(气泡的表面)上，在液体主体上方形成泡沫层，将泡沫层和液相主体分开，就可以达到浓缩表面活性物质(在泡沫层)和净化液相主体的目的。

泡沫分离由两个基本过程组成：(1)待分离的溶质被吸附到气-液界面上;(2)对被泡沫吸附到气-液界的物质进行收集并用化学、热或机械的方法破坏泡沫，将溶质提取出来。因此它的主要设备为泡沫塔和破沫器。

(二)芬顿氧化工艺：芬顿反应是以亚铁离子(Fe2+)为催化剂用过氧化氢(H2O2)进行化学氧化的废水处理方法。由亚铁离子与过氧化氢组成的体系，也称芬顿试剂，它能生成强氧化性的羟基自由基，在水溶液中与难降解有机物生成有机自由基使之结构破坏，氧化分解。

芬顿反应是以亚铁离子为催化剂的一系列自由基反应。芬顿试剂通过反应，不断产生HO·，使得整个体系具有强氧化性，可以氧化氯苯、、油脂等等难以被一般氧化剂氧化的物质。在羟基自由基的作用下，污水中部分难降解的有机物降解为可降解的有机物，提高了污水的可生化性。

(三)A2/O工艺：A2/O工艺主要由水解酸化池、厌氧池、好氧硝化池组成。各反应器单元功能：

1.厌氧反应器，原污水与从沉淀池排出的含磷回流污泥同步进入，主要功能是释放磷，同时部分有机物进行氧化;

2.缺氧反应器，主要功能是脱氮，硝态氮是通过内循环由好氧反应器送来的，循环的混合液量较大，一般为2Q(Q为原污水流量);

3.好氧反应器——曝气池，这一反应单元是多功能的，去除BOD，硝化和吸收磷等均在此处进行。流量为2Q的混合液从这里回流到缺氧反应器;

4.沉淀池，功能是泥水分离，污泥一部分回流至厌氧反应器，上清液作为处理水排放。

(四)CMF工艺：连续膜过滤(Continuous Membrane Filtration，简称CMF)技术是一种新型的膜分离工艺过程，通过模块化的结构设计，采用错流过滤方式和间歇式自动清洗(气、水洗工艺)的系统，组合成的一整套封闭连续的膜过滤系统。

采用多级处理单元，使用缺氧段(缺氧单元)和高溶解氧段(好氧单元)交替的方法，对含硫酸根有机废水进行处理。使含硫酸根有机废水中所含的硫酸根在缺氧段转化为S2-，进一步在高溶解氧段S2-转化为单质硫，剩余的硫酸根在下一个缺氧段转 化为S2-，新产生的S2-在下一步的高溶解氧段转化为单质硫。如此往复，直至将含硫酸根有机废水中所含的硫酸根降至所需要达到的浓度以下。

含硫酸根有机废水在每个缺氧段的停留时间为2～100分钟， 在每个高溶解氧段，含硫酸根有机废水的停留时间为1～100分钟。其中缺氧段的溶解氧浓度为0～0.9毫克/升，高溶解氧段的溶解氧 浓度为0.1～5毫克/升。对于相邻的缺氧段和高溶解氧段，总是保持缺氧段的溶解氧浓度低于高溶解氧段的溶解氧浓度。

溶解氧浓度的调节依靠不同的曝气量来实现，曝气方式可以采用穿孔管、微孔曝气器、射流曝气器、直接在空中喷淋或者其它的曝气方式。缺氧段溶解氧的降低依靠废水中存在的消耗溶解氧的菌群对溶解氧的消耗和减少曝气量乃至在缺氧段停止曝气来实现。

污泥的回流可以在任何一个高溶解氧段后设沉淀池，沉淀出的污泥由泵直接向前方任何一个高溶解氧段或者缺氧段回流，此时沉淀池同时兼具缺氧段的功能。为了减小投资，同时提高系统的稳定性，污泥回流的方式可以采用在末端一个高溶解氧段后设沉淀池，沉淀出的污泥泵送初始的处理单元。

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回收利用法 该法主要用于高浓度废水的处理,先用无机酸酸化,使硫化氢析出,再经 15 %～30 %的液碱吸收成硫化钠溶液回用。残液可用铁屑处理成硫化铁回收。这种方法是国内较早采用的去除废水中硫化物的方法 ,由于其产生的硫化钠溶液可以直接重复利用 ,在造纸行业使用较多,但是该方法会产生硫化氢气体,因此对设备的密封性、耐腐蚀性要求较高,同时该方法对硫化物的去除效率不高,不能单独使用 ,需要和其他的处理方法联合使用。此外,在石化、化工等行业的高浓度含硫废水通过空气氧化后可以回收硫或。 汽提法 利用水蒸气在汽提塔中将废水中的硫化氢、氨气、挥发酚等可挥发组份进行分离,目前主要用于石油炼制废水的预处理。该方法去除率较高,处理工艺成熟,但能耗和设备投资都较大,适用于水量大、浓度高的含硫废水的处理,对水量小的废水不适合。目前,国内外的生产企业主要对高浓度的含硫废水进行预处理,然后再将处理后的废水送入污水处理厂。新建炼油厂一般采用双塔蒸气汽提法回收硫化氢和氨气 ,汽提出来的硫化氢目前绝大部分用来生产硫黄,少量生产硫化钠和硫酸等其他产品。 混凝沉淀法 利用一些金属与硫化物作用生成不溶性的沉淀,而得以去除。的沉淀剂是铁盐,包括亚铁盐及高铁盐。除了铁盐以外,锌的化合物也可用于硫化物的去除。 如在70～90℃利用氧化锌和废水中的硫化物作用1h ,形成硫化锌,而硫化锌可以在800～900℃炽烧,生成的氧化锌可以循环利用,而通过回收二氧化硫回收硫。混凝沉淀法投资小,操作简单,也是一种使用时间较早的方法,但该方法生成的细小沉淀物沉淀性较差,泥水分离困难,且若硫化物较高时沉淀剂投料量比较大 ,处理费用较高,因此目前该方法在实际使用不多。不过对于废水量较小,且废水中硫化物较低的企业来说,也不失为一种比较经济实用的方法 。 氧化法

由于硫化物具有还原性，因此易与氧化剂作用 ,经氧化反应生成硫或硫酸盐以去除废水中的硫化物。氧化法主要有空气氧化法、湿式氧化法和超临界水氧化法等。

生化法 石化、化工和皮革等行业的含硫废水成分一般很复杂，若仅进行物化处理往往会造成 COD 和氨氮超标,因此需要进一步生化处理。而硫化物往往对生化系统有毒害作用,因此必须选择适当的工艺条件和菌种。含硫废水的生物处理分为有氧生物氧化和缺氧生物处理。在含硫废水的生化处理中,菌种的选取是一个关键的问题。只有选择那些在细胞外形成单质硫的细菌作为含硫废水处理的菌种,才能达到所需的处理效果,并且还应避免在生物作用过程中,硫化物转化成硫酸盐。 树脂法 废水中的硫化氢可以用氧化还原树脂处理,并过滤回收元素硫。氧化还原树脂以膜的形态存在于处理设备中,并将设备分为二个区,其中一个区用来处理废水,另一个区则通过氧化性的流体如空气或氧对膜进行再生。该方法仅适用于水量少,废水中污染物浓度低的情况 。 结 论 综上所述,废水中硫化物的各种处理方法均有其局限性 ,选用何种处理方法应根据工程的实际情况、已有处理设施以及当地的环境排放标准等。在实际含硫废水处理中往往多种方法联合使用 ,以达到所需要的处理要求。此外 ,在工程建设中选用适当的清洁生产工艺 ,从根本上降低污染物排放量 ,才是长久之计。