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简要描述:点击了解给您惊喜污水处理设备公司经过电芬顿实验阶段,废水中COD可以降到400mg/L以下,和污水厂进水接近。经过电芬顿实验阶段的废水,其可生化性已经大大提高,可以采用生物处理。
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由表3可知,反渗透进水硅含量较低,同时当pH值低于7或者高于7.8,硅的溶解度增加,因此硅污堵可能性较低;进水电导率、硬度等均不高,且中间水池pH控制在6.5~7.0范围内,RO系统进水的朗格利尔饱和指数小于零,因此反渗透膜金属离子结垢、过饱和析出导致的无机污堵可能性均较低。此外,若出现结垢污堵,则3段可能性大于1段,同时化学清洗过程也印证了此观点,在化学清洗酸洗过程中,膜间压差无大变化,同时在酸洗操作过程中,化学清洗罐pH值变化不大。
3.1.2 反渗透进水SDI分析
反渗透进水SDI设置人工监测,测量频次为1次/d,测量点在
由图可知,流化床法主要是由三部分组成,分别是缓冲池以及流化床和循环池。脱硫废水通过缓冲池流入到流化床,在流化床当中,针对废水主要起到作用的分别是Fe2+、Mn2+以及双氧水等,在氧化剂的作用下,这些物质对于重金属离子有着很好的吸附性,在载体填料表面进行附着,随着反应实施,重金属离子不断积累,使得吸附层逐渐变厚,从而在碰撞中将脱离沉底。反应之后的废水在融入到循环水池中,通过检测符合标准之后就可以排放,如果不达标,就会重新流入到流化床。通过流化床完成处理的废水中,污泥量比较少,并且密度较高,很容易沉降,对于一些重金属离子的消除效果良好,但是这种工艺比较单一,很容易受到废水等酸碱度对其的影响,不宜单独应用。
(4)吸附法
吸附法主要就是应用多孔吸附剂来对于废水当中的污染物进行吸附,从而对污水实现净化,其主要就是对污水中盐离子和大分子等有机物实施去除,特别是相对于重金属离子可以很好的吸附,从而确保固液有效分离,将水中的重金属离子进行去除。吸附剂种类比较多,相对于不同重金属离子,在一定意义上相应的去除率也不同。吸附法的优势主要体现在其成本低,相对于设备要求不是很高,在处理效果中,可以对有机大分子和重金属有效去除,但是,不同的吸附剂,相对于污染物的去除效果也不同,对于最佳的使用条件也很难确定,除此之外,吸附剂还可以和废水当中其他的离子结合,造成重金属离子去除效果不高。因此实现大规模工业应用还不适宜。吸附法在使用中起到作用的主要就是多孔吸附剂,不同的吸附剂,其吸附效果也不同,同时最佳使用条件也很难统一性的设定,废水当中所存在的大量离子在实际的运行中和吸附剂融合,对重金属离子的去除效果有着一定的影响。
(5)生物法
生物法的应用对适用条件要求很高,废水处理环境中需要满足能够对微生物生存的碳源和营养元素。除此之外,弱酸性环境,一方面对微生物分解非常有利,另一方面可以将可溶性沉淀减少。通过相关研究可以发现,在特定基础条件下,微生物可以将氨氮以及硒元素等重金属去除。生物法在对脱硫废水处理中操作比较简单,成本也较低,然而生物法的实际运行需要和微生物活性结合起来,很容易受到废水环境对其的影响;微生物的投入量需要合理控制,为了防止出现二次污染,就需要在对其处理之后的水质做好管理,生物法和现阶段绿色发展理念相符合,有着良好的发展性。
(6)蒸发结晶法
蒸发结晶法就是进行对废水实现为目标的污水处理工艺,主要就是对火电厂发电余热进行合理应用,对预处理之后的废水进行加热并且蒸发,在这当中水蒸气可以通过冷凝系统,从而产生产品水,对剩余的溶液放置在特定的反应器中形成相应的结晶,以此来对废水当中的重金属以及可溶性盐进行有效分离和回收,以此实现目标的实现。蒸发结晶当中,蒸汽动力压缩技术可以确保开始阶段加热的蒸汽在加压状态下,可以作为二次蒸汽进入到加热器中的动力,能够有效降低电能的消耗。现阶段,蒸发结晶法基本上主要是和其他方法进行结合应用。
蒸发结晶法通常作为废水处理的一项工艺,现阶段应用较为广泛,技术也比较成熟,处理效果良好,可以和结晶盐以及废水实现综合应用。但是蒸发结晶法的设备一般较为复杂,运行成本也比较高。除此之外,蒸发法和其他的工艺有效融合使用,可以降低蒸发结垢,这对于设备的压力能够降低。
(7)烟道气蒸发
烟道蒸发技术主要就是使用高温烟道气体对脱硫废水实施蒸发处理。首先,在烟道进行喷嘴固定布置并将脱硫废水进行雾化,然后烟道当中的高温烟气就会对雾化之后的废水进行蒸发,所蒸发之后的固体颗粒通常和粉尘一起被处理。喷雾干燥是另外一种方法,就是采用烟道的热量来实现脱硫废水的处理,和烟道蒸发技术相比较,这种方法的主要特征就是对废水和烟气热量输送到单独的喷雾干燥设施中进行蒸发,和烟道蒸发相比较,其优点主要体现在:
①喷雾干燥塔可以将水滴以及烟气之间的接触时间增加,将固体在烟道进行沉积的可能性降低,并且也能够使得喷嘴运行非常稳定;
②可以使用空气预热器,对烟气量有效降低;
③使得蒸发非常控制被控制。
在热处理废水中结垢是非常常见的一种问题,这主要是由于设备界面换热结垢系数往往会随着温度的提升而增大,相对于脱硫废水来讲,这些问题比较突出,主要体现在:
①在加热当中,水体中的二氧化碳溶解性就降低,酸碱度增大,废水当中的碱性结垢被析出;
②相对于烟道气蒸发技术来讲,废水当中的氯化钙在实际的蒸发当中被析出,随着飞灰混合产生潮解,固体留存在烟道,对烟气的流动性有着很大的影响。
渗透进水高压泵出口。从监控情况来看,反渗透进水SDI值存在异常,反渗透进水SDI在污堵严重时高达5.9,刚测定的膜片表面存在难闻的气味,推断保安过滤器出水存在微生物黏泥可能性较大。检查保安过滤器滤芯发现,保安过滤器滤芯表面手触粘滑并伴有难闻的气味,结合SDI测试情况,推断保安过滤器滤芯表面存在生物膜污堵可能性较大。同时化学清洗过程也印证了此观点,采用杀菌+碱洗膜基本能恢复清洗前膜间压差,同时在碱洗操作过程中,化学清洗罐pH值变化较大。
3.1.3 反渗透进水总有机碳(TOC)分析
保安过滤器滤芯表面的污堵物质有臭味,且污堵物质在短时间内就会将滤芯堵塞,分析是有机物污堵和微生物滋生所致,因此对反渗透系统各水样进行了TOC分析。结果显示,超滤产水(保安过滤器前)的TOC为2.3mg/L,反渗透高压泵出水(保安过滤器后)的TOC为3.9mg/L。根据反渗透运行经验,反渗透进水TOC值大于2mg/L时,反渗透系统存在有机物污堵的风险。因反渗透进水TOC已经超过2mg/L,所以反渗透膜存在污堵风险,且反渗透经保安过滤器后,TOC进一步上升,说明保安过滤器滤芯表面有微生物滋生,与前节中保安过滤器滤芯表面污染情况相对应。此外,对保安过滤器前、后的水样进行CODMn化验分析,结果分别为1.3mg/L和1.8mg/L,同样印证经过保安过滤器后水样TOC确实上升,保安过滤器滤芯表面微生物滋生增加了水中有机物含量。
3.2 反渗透端面检查
反渗透存在的问题主要是第1段,检查和分析第1段第1支元件端面上的沉积物。
(1)端面存在颗粒类污染物沉积,主要是砂粒及锈粒。检查管道、压力容器或膜本体上游的零部件,发现砂粒的主要来源的反渗透冲洗水池,因反渗透进水有保安过滤器做最后1道屏障,可防止中间水池、管道或因药剂不纯带入的颗粒性物体进入到反渗透膜,而反渗透冲洗过程则直接从冲洗水池取水后进到膜,无保安过滤器保护。
冲洗水池为水泥池面,由于
烟气脱硫之后的废水呈弱酸性,同时有着大量的重金属离子存在,首先,在中和当中,通常可以对石灰乳等碱性试剂废水中的pH调整到9~9.5,其主要就是对于含有多种金属离子采用氢氧化合物的方式进行沉淀,并且,加入石灰乳也能够使得SO42-等阴离子采用沉淀的方式和废水实施分离处理,在这当中需要对pH值进行合理控制。除此之外,废水当中的重金属离子不一定全部会转化为固态的氢氧化合物,所以,在中和之后就需要在反应池中进行硫化物的加入,使得诸如Hg2+以HgS沉淀的方式消除。为了防止无机硫化物毒性产生二次污染,现阶段主要使用的是TMT-15。通过化学试剂,反应池当中有大量的悬浮物存在,在讲聚丙烯酰胺等絮凝剂的加入,会使得胶体逐渐的沉淀以及聚集,从而对沉降速度加快。在絮凝当中采用相应的浓缩以及澄清,将上部清液输入到净水箱当中,通过对酸碱度的调节之后并达标才可以排放,后续对下部所沉淀的泥污等进行消除。化学沉淀法主要优点就是操作比较简单,以及技术较为成熟,运行费用不高等优点,在当前国内外的发电厂中被普遍应用,但是在实际当中,所投入的碱性试剂量很难合理控制,污泥的产出量不高,不容易脱水等,阴离子的消除效果非常的差,所以,在运行过程中就需要加强对设备的改造,并加强对废水脱硫技术的开发和创新。
(2)化学沉淀-微滤膜法
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制药废水是一种典型的高毒性、高浓度、难降解有机废水,如果要满足排放标准的要求,一般需要多种工艺组合处理。本实验采用了FYSO(低温催化湿式氧化)技术与EP-凯森电化学催化氧化技术相结合的工艺对天成药业生化二沉池出水进行了处理研究,考察了FYSO过程中反应压力、反应温度、废水pH值、氧化剂投加量对该废水COD、氨氮的影响,以及考察了EP-凯森电化学催化氧化过程中废水pH值、电流密度及电解时间对CO石膏浆当中的烟气以及废水和石灰石泥浆进行相应的反应之后,就会产生含水量比较高的石膏浆,继而使用干燥脱水等实施回收和使用,该过程就会产生脱硫废水;脱硫废水一般为弱酸性,其pH值在4~6。脱硫废水当中主要就是石灰石以及铁铝等悬浮物,水自身的浊度有着一定的影响,在管道中也会存在结垢,对于管道设备的运行有着一定的影响;除此之外,因为脱硫废水当中阴离子比较多,在完成沉淀之后会产生悬浮物,这样就会导致结垢以及堵塞等问题;在这当中因为石灰浆液中含有很多胶状悬浮物,这对于整体的脱硫效果有着很大的影响;Cl-对管道还会造成一定的腐蚀性,对管道设备的使用寿命会产生影响,从而使得脱硫效果打折。由于脱硫废水中含有的硫酸盐比较多,同时浓度很高,若是将其排到土体和环境中,就会产生沉积层,使得土体中含有的汞元素非常多,对水生植物微量元素会产生相应的影响,从而可能会对人体和水体在健康中受到很大的威胁D、氨氮去除率的影响。
1、实验机理
1.1 FYSO技术
FYSO技术是催化湿式氧化技术的一种。在一种特殊的催化剂参与下,以多种类型的氧化剂作为引发剂,羟基自由基在一定的温度和压力下生成,废水中有机物被氧化。这样既可以打断废水中残留的对微生物有毒害作用的例如抗生素、硝基苯及其他烯烃、炔烃和苯环类等有机物的碳链结合键,提高废水的可生化性,又可以把废水中有机物绝大部分氧化分解成CO2和H2O等无害成分,降低废水的COD(化学需氧量),使废水达到排放标准。FYSO实验装置如图1所示。
反渗透产水偏酸性导致池面存在腐蚀,开工初期池体清洁不或水泥池面预处理不充分,导致大量砂粒带入到膜端面。另外,锈粒的主要来源是反渗透冲洗水泵单向阀防腐等级不够,导致单向阀腐蚀严重。
(2)端面表面存在滑腻状手触感,主要是生物污染。据前面分析,反渗透进水存在一定的微生物残留,且反渗透进水TOC较高,而进水中的有机物吸附在膜表面,尤其是第1段,为生物污染提供了有机质,生物污染和有机物污染的相互促进,加速了第1段的生物污堵。虽然反渗透系统预处理段采用了连续投加次氯酸钠方式杀菌,保证超滤进水余氯0.1~0.5mg/L,反渗透进水余氯0.01~0.1mg/L,但是仍然在膜系统和保安过滤器滤芯的生物污染,分析原因是在预处理段采用氯法杀菌虽能有效灭活进水中的微生物,但是却显著改变了RO膜面细菌的菌落结构,使得氯杀菌抗性菌成为优势菌种,而此部分细菌能够分泌更多分子量更大的细菌胞外多聚物(EPS),从而导致了更加严重的生物污堵,且随着次氯酸钠投量的增加,污堵会更严重。
4、反渗透膜污堵防控措施
(1)优化预处理段的杀菌方式,连续的次氯酸钠投加方式改为冲击式投加方式,即在有限的时间段内以及水处理系统正常操作期间,向反渗透预处理单元回用V型滤池产水池中加入次氯酸钠,冲击处理可以按固定的时间间隔周期性的进行,也可以在怀疑出现生物滋生时处理1次,降低氯杀菌抗性菌的产生量,不仅节约了次氯酸钠和还原剂亚硫酸氢钠的投加量,还降低了因氧化剂的等的引入对膜寿命的影响。同时,加强超滤在线加氯反洗频次和浓度,确保将反渗透进水的细菌残余量降到。
(2)全面检查RO系统,确保系统材质安全可靠。确保管道设备采用不锈钢或其它耐腐蚀材质,同时反渗透冲洗水池、中间水池等池内有水泥池面变更为刷环氧树脂,且加强投用前的清理。此外在反渗透化学清洗前,进行1段端头打开检查冲洗,防止颗粒物向膜内迁移。
(3)鉴于有机污堵和生物污堵,可同时发生、并相互促进。
加强预处理段有机物的监控,及时根据污水产水有机物情况,调整回用臭氧的投加量及生物滤池的运行,并及时根据反渗透进水水质情况,调整反渗透运行模式,选定合理的回收率设定。
5、运行效果检查
5.1 保安过滤器
采取相应放空措施后,保安过滤器滤芯更换周期增加至5月/次以上,分别是2019年6月6日、2019年11月10日、2020年4月30日,且更换下来的滤芯表面滑腻状表现明显减少,大大降低了成本消耗。抽取保安过滤器滤芯的压差趋势见图4。发现滤芯在更换后的第3~4351个月,其压差仍保持在0.03~0.05MPa范围内。